อัตราการเกิดปฏิกิริยาเคมี - เปลี่ยนปริมาณของสารตั้งต้นอย่างใดอย่างหนึ่งต่อหนึ่งหน่วยเวลาในหน่วยของพื้นที่ปฏิกิริยา

ปัจจัยต่อไปนี้มีผลต่ออัตราการเกิดปฏิกิริยาเคมี:

• ธรรมชาติของสารตั้งต้น
• ความเข้มข้นของสารตั้งต้น
• พื้นผิวสัมผัสของสารตั้งต้น (ในปฏิกิริยาต่างกัน);
• อุณหภูมิ;
• การกระทำของตัวเร่งปฏิกิริยา

ทฤษฎีการชนกันที่ใช้งานอยู่ ช่วยในการอธิบายอิทธิพลของปัจจัยบางอย่างที่มีต่ออัตราการเกิดปฏิกิริยาเคมี บทบัญญัติหลักของทฤษฎีนี้:

• ปฏิกิริยาเกิดขึ้นเมื่ออนุภาคของรีเอเจนต์ชนกันซึ่งมีพลังงานบางอย่าง
• ยิ่งอนุภาคของรีเอเจนต์อยู่ใกล้กันมากเท่าไหร่ก็ยิ่งมีโอกาสที่จะชนกันและตอบสนองมากขึ้นเท่านั้น
• การชนกันที่มีประสิทธิภาพเท่านั้นที่นำไปสู่ปฏิกิริยาเช่น คนที่ "สายสัมพันธ์เก่า" ถูกทำลายหรืออ่อนแอลงและ "ความสัมพันธ์ใหม่" จึงสามารถก่อตัวขึ้นได้ สำหรับสิ่งนี้อนุภาคจะต้องมีพลังงานเพียงพอ
• เรียกว่าพลังงานส่วนเกินขั้นต่ำที่จำเป็นสำหรับการชนกันของอนุภาครีเอเจนต์อย่างมีประสิทธิภาพ กระตุ้นพลังงานа.
• กิจกรรมของสารเคมีแสดงให้เห็นในพลังงานกระตุ้นต่ำของปฏิกิริยาเมื่อมีส่วนร่วม ยิ่งพลังงานกระตุ้นต่ำอัตราการเกิดปฏิกิริยาสูงขึ้น ตัวอย่างเช่นในปฏิกิริยาระหว่างไอออนบวกและแอนไอออนพลังงานกระตุ้นจะน้อยมากดังนั้นปฏิกิริยาดังกล่าวจึงเกิดขึ้นเกือบจะในทันที

อิทธิพลของความเข้มข้นของสารตั้งต้นต่ออัตราการเกิดปฏิกิริยา

เมื่อความเข้มข้นของสารตั้งต้นเพิ่มขึ้นอัตราการเกิดปฏิกิริยาจะเพิ่มขึ้น ในการทำปฏิกิริยาอนุภาคเคมีสองอนุภาคจะต้องเคลื่อนที่เข้าใกล้กันดังนั้นอัตราการเกิดปฏิกิริยาจึงขึ้นอยู่กับจำนวนการชนกันระหว่างอนุภาคเหล่านี้ การเพิ่มจำนวนอนุภาคในปริมาตรที่กำหนดทำให้เกิดการชนกันบ่อยขึ้นและอัตราการเกิดปฏิกิริยาเพิ่มขึ้น

การเพิ่มขึ้นของอัตราการเกิดปฏิกิริยาในเฟสก๊าซจะส่งผลให้ความดันเพิ่มขึ้นหรือปริมาตรที่ผสมอยู่ลดลง

จากข้อมูลการทดลองในปี 1867 นักวิทยาศาสตร์ชาวนอร์เวย์ K. Guldberg และ P Vaage และเป็นอิสระจากพวกเขาในปี 1865 นักวิทยาศาสตร์ชาวรัสเซีย N.I. Beketov ได้กำหนดกฎพื้นฐานของจลนศาสตร์เคมีโดยสร้างขึ้น การพึ่งพาอัตราการเกิดปฏิกิริยากับความเข้มข้นของสารตั้งต้น

กฎหมาย Mass Action (ZDM):

อัตราการเกิดปฏิกิริยาเคมีเป็นสัดส่วนกับผลคูณของความเข้มข้นของสารตั้งต้นที่มีอำนาจเท่ากับสัมประสิทธิ์ในสมการปฏิกิริยา ("Active mass" เป็นคำพ้องความหมายของแนวคิดสมัยใหม่ของ "ความเข้มข้น")

aA +bВ \u003dcC +dD,ที่ไหน k- ค่าคงที่อัตราการเกิดปฏิกิริยา

ZDM ดำเนินการเฉพาะสำหรับปฏิกิริยาเคมีเบื้องต้นที่ดำเนินการในขั้นตอนเดียว หากปฏิกิริยาดำเนินไปตามลำดับผ่านหลายขั้นตอนอัตราทั้งหมดของกระบวนการทั้งหมดจะถูกกำหนดโดยส่วนที่ช้าที่สุด

นิพจน์สำหรับอัตราของปฏิกิริยาประเภทต่างๆ

ZDM หมายถึงปฏิกิริยาที่เป็นเนื้อเดียวกัน ถ้าปฏิกิริยาต่างกัน (รีเอเจนต์อยู่ในสถานะการรวมที่ต่างกัน) จะมีเพียงรีเอเจนต์ที่เป็นของเหลวหรือก๊าซเท่านั้นที่เข้าสู่สมการ ZDM และรีเอเจนต์ที่เป็นของแข็งจะถูกแยกออกโดยมีผลต่อค่าคงที่อัตรา k

โมเลกุลของปฏิกิริยา คือจำนวนโมเลกุลขั้นต่ำที่เข้าร่วมในกระบวนการทางเคมีเบื้องต้น ในแง่ของความเป็นโมเลกุลปฏิกิริยาเคมีพื้นฐานจะแบ่งออกเป็นโมเลกุล (A →) และบิโมเลกุลาร์ (A + B →); ปฏิกิริยาทริมโมเลกุลหายากมาก

อัตราการเกิดปฏิกิริยาต่างกัน

• ขึ้นอยู่กับ พื้นที่ผิวสัมผัสของสารเช่น เกี่ยวกับระดับของการบดของสารความสมบูรณ์ของการผสมรีเอเจนต์
• ตัวอย่างคือการเผาไม้ ท่อนไม้ทั้งท่อนไหม้ในอากาศค่อนข้างช้า หากคุณเพิ่มพื้นผิวสัมผัสของไม้ด้วยอากาศโดยแยกท่อนไม้เป็นเศษเล็กเศษน้อยอัตราการเผาไหม้จะเพิ่มขึ้น
• เหล็กไพโรฟอริกเทลงบนแผ่นกระดาษกรอง ในช่วงฤดูใบไม้ร่วงอนุภาคของเหล็กจะร้อนขึ้นและจุดไฟเผากระดาษ

ผลของอุณหภูมิต่ออัตราการเกิดปฏิกิริยา

ในศตวรรษที่ 19 Van't Hoff นักวิทยาศาสตร์ชาวดัตช์ได้ทำการทดลองพบว่าเมื่ออุณหภูมิสูงขึ้น 10 ° C อัตราของปฏิกิริยาต่างๆจะเพิ่มขึ้น 2-4 เท่า

กฎของ Van't Hoff

เมื่ออุณหภูมิเพิ่มขึ้นทุกๆ 10 ° C อัตราการเกิดปฏิกิริยาจะเพิ่มขึ้น 2-4 เท่า

ที่นี่γ (อักษรกรีก "gamma") - ที่เรียกว่าค่าสัมประสิทธิ์อุณหภูมิหรือค่าสัมประสิทธิ์ Van't Hoff รับค่าตั้งแต่ 2 ถึง 4

สำหรับแต่ละปฏิกิริยาเฉพาะค่าสัมประสิทธิ์อุณหภูมิจะถูกกำหนดโดยเชิงประจักษ์ แสดงให้เห็นว่าอัตราของปฏิกิริยาเคมีที่กำหนด (และอัตราคงที่) เพิ่มขึ้นกี่เท่าเมื่ออุณหภูมิเพิ่มขึ้นทุกๆ 10 องศา

กฎของ Van't Hoff ใช้เพื่อประมาณการเปลี่ยนแปลงค่าคงที่ของอัตราการเกิดปฏิกิริยากับอุณหภูมิที่เพิ่มขึ้นหรือลดลง ความสัมพันธ์ที่แม่นยำยิ่งขึ้นระหว่างค่าคงที่ของอัตราและอุณหภูมิถูกกำหนดขึ้นโดย Svante Arrhenius นักเคมีชาวสวีเดน:

กว่า มากกว่า ปฏิกิริยาที่เฉพาะเจาะจง น้อยกว่า (ที่อุณหภูมิที่กำหนด) จะเป็นอัตราคงที่ k (และอัตรา) ของปฏิกิริยานี้ การเพิ่มขึ้นของ T นำไปสู่การเพิ่มขึ้นของค่าคงที่ของอัตราซึ่งอธิบายได้จากข้อเท็จจริงที่ว่าการเพิ่มขึ้นของอุณหภูมิทำให้จำนวนโมเลกุลที่ "มีพลัง" เพิ่มขึ้นอย่างรวดเร็วซึ่งสามารถเอาชนะอุปสรรคในการกระตุ้นได้ E ก.

ผลของตัวเร่งปฏิกิริยาต่ออัตราการเกิดปฏิกิริยา

เป็นไปได้ที่จะเปลี่ยนอัตราการเกิดปฏิกิริยาโดยใช้สารพิเศษที่เปลี่ยนกลไกการเกิดปฏิกิริยาและนำมันไปตามเส้นทางที่เอื้ออำนวยมากขึ้นด้วยพลังงานกระตุ้นที่ต่ำ

ตัวเร่งปฏิกิริยา- เป็นสารที่มีส่วนร่วมในปฏิกิริยาเคมีและเพิ่มอัตรา แต่หลังจากสิ้นสุดปฏิกิริยาแล้วสารเหล่านี้ยังคงไม่เปลี่ยนแปลงในเชิงคุณภาพและเชิงปริมาณ

สารยับยั้ง- สารที่ชะลอปฏิกิริยาเคมี

การเปลี่ยนอัตราของปฏิกิริยาเคมีหรือทิศทางของปฏิกิริยาโดยใช้ตัวเร่งปฏิกิริยาเรียกว่า การเร่งปฏิกิริยา .

§ 12. จลนศาสตร์ของปฏิกิริยาตอบสนองต่อสิ่งแวดล้อม

จลนพลศาสตร์ของปฏิกิริยาของเอนไซม์เป็นวิทยาศาสตร์เกี่ยวกับอัตราการเกิดปฏิกิริยาของเอนไซม์การพึ่งพาปัจจัยต่างๆ อัตราของปฏิกิริยาของเอนไซม์ถูกกำหนดโดยปริมาณทางเคมีของสารตั้งต้นที่ทำปฏิกิริยาหรือผลิตภัณฑ์ปฏิกิริยาที่เกิดขึ้นต่อหน่วยเวลาต่อหน่วยปริมาตรภายใต้เงื่อนไขบางประการ:

โดยที่ v คืออัตราของปฏิกิริยาของเอนไซม์คือการเปลี่ยนแปลงความเข้มข้นของสารตั้งต้นหรือผลิตภัณฑ์ปฏิกิริยา t คือเวลา

ความเร็วของปฏิกิริยาของเอนไซม์ขึ้นอยู่กับลักษณะของเอนไซม์ซึ่งกำหนดกิจกรรมของมัน ยิ่งกิจกรรมของเอนไซม์สูงขึ้นอัตราการเกิดปฏิกิริยาก็จะสูงขึ้น กิจกรรมของเอนไซม์ถูกกำหนดโดยอัตราของปฏิกิริยาที่เร่งปฏิกิริยาโดยเอนไซม์ การวัดการทำงานของเอนไซม์เป็นหนึ่งหน่วยมาตรฐานของการทำงานของเอนไซม์ หนึ่งหน่วยมาตรฐานของการทำงานของเอนไซม์คือปริมาณของเอนไซม์ที่เร่งการเปลี่ยนสารตั้งต้น 1 ไมโครโมลใน 1 นาที

ในระหว่างปฏิกิริยาของเอนไซม์เอนไซม์ (E) ทำปฏิกิริยากับสารตั้งต้น (S) ส่งผลให้เกิดการสร้างสารประกอบเชิงซ้อนของเอนไซม์และสารตั้งต้นซึ่งจะสลายตัวด้วยการปล่อยเอนไซม์และผลิตภัณฑ์ (P) ของปฏิกิริยา:

ความเร็วของปฏิกิริยาของเอนไซม์ขึ้นอยู่กับหลายปัจจัย: ขึ้นอยู่กับความเข้มข้นของสารตั้งต้นและเอนไซม์อุณหภูมิ pH ของตัวกลางการปรากฏตัวของสารควบคุมต่างๆที่สามารถเพิ่มหรือลดการทำงานของเอนไซม์

เรื่องน่ารู้! เอนไซม์ใช้ในทางการแพทย์เพื่อวินิจฉัยโรคต่างๆ เมื่อกล้ามเนื้อหัวใจตายเนื่องจากความเสียหายและการสลายตัวของกล้ามเนื้อหัวใจในเลือดเนื้อหาของเอนไซม์แอสพาเทตทรานซามิเนสและอะลานีนอะมิโนทรานสเฟอเรสจะเพิ่มขึ้นอย่างรวดเร็ว การเปิดเผยกิจกรรมของพวกเขาช่วยให้สามารถวินิจฉัยโรคนี้ได้

อิทธิพลของสารตั้งต้นและความเข้มข้นของเอนไซม์ต่ออัตราการเกิดปฏิกิริยาของเอนไซม์

ให้เราพิจารณาผลของความเข้มข้นของสารตั้งต้นที่มีต่ออัตราการเกิดปฏิกิริยาของเอนไซม์ (รูปที่ 30) ที่ความเข้มข้นของสารตั้งต้นต่ำอัตราจะแปรผันโดยตรงกับความเข้มข้นจากนั้นเมื่อความเข้มข้นเพิ่มขึ้นอัตราการเกิดปฏิกิริยาจะเพิ่มขึ้นอย่างช้าๆและที่ความเข้มข้นของสารตั้งต้นที่สูงมากอัตรานี้แทบจะไม่ขึ้นอยู่กับความเข้มข้นและถึงค่าสูงสุด (V สูงสุด) ที่ความเข้มข้นของสารตั้งต้นดังกล่าวโมเลกุลของเอนไซม์ทั้งหมดเป็นส่วนหนึ่งของสารประกอบเชิงซ้อนของเอนไซม์และสารตั้งต้นและได้ความอิ่มตัวที่สมบูรณ์ของศูนย์กลางที่ใช้งานอยู่ของเอนไซม์ซึ่งเป็นสาเหตุที่อัตราการเกิดปฏิกิริยาในกรณีนี้ไม่ขึ้นอยู่กับความเข้มข้นของสารตั้งต้น

รูป: 30. การพึ่งพาอัตราการเกิดปฏิกิริยาของเอนไซม์กับความเข้มข้นของสารตั้งต้น

กราฟของการพึ่งพากิจกรรมของเอนไซม์กับความเข้มข้นของสารตั้งต้นอธิบายโดยสมการ Michaelis-Menten ซึ่งได้รับการตั้งชื่อเพื่อเป็นเกียรติแก่นักวิทยาศาสตร์ที่โดดเด่น L. Michaelis และ M. Menten ผู้มีส่วนร่วมอย่างมากในการศึกษาจลนพลศาสตร์ของปฏิกิริยาของเอนไซม์

โดยที่ v คือความเร็วของปฏิกิริยาของเอนไซม์ [S] คือความเข้มข้นของสารตั้งต้น K M - ค่าคงที่ Michaelis

พิจารณาความหมายทางกายภาพของค่าคงที่ Michaelis โดยมีเงื่อนไขว่า v \u003d ½ V max เราจะได้ K M \u003d [S] ดังนั้นค่าคงที่ Michaelis จึงเท่ากับความเข้มข้นของสารตั้งต้นที่อัตราการเกิดปฏิกิริยาสูงสุดครึ่งหนึ่ง

ความเร็วของปฏิกิริยาของเอนไซม์ขึ้นอยู่กับความเข้มข้นของเอนไซม์ด้วย (รูปที่ 31) ความสัมพันธ์นี้ตรงไปตรงมา

รูป: 31. การขึ้นอยู่กับอัตราการเกิดปฏิกิริยาของเอนไซม์กับความเข้มข้นของเอนไซม์

อิทธิพลของอุณหภูมิต่ออัตราการเกิดปฏิกิริยาของเอนไซม์

การพึ่งพาอุณหภูมิของอัตราการเกิดปฏิกิริยาของเอนไซม์แสดงในรูปที่ 32.

รูป: 32. การพึ่งพาอัตราการเกิดปฏิกิริยาของเอนไซม์ต่ออุณหภูมิ

ที่อุณหภูมิต่ำ (สูงถึงประมาณ 40-50 ° C) อุณหภูมิที่เพิ่มขึ้นทุกๆ 10 ° C ตามกฎของ Van't Hoff จะมาพร้อมกับการเพิ่มขึ้นของอัตราการเกิดปฏิกิริยาทางเคมี 2 ถึง 4 เท่า ที่อุณหภูมิสูงกว่า 55-60 ° C กิจกรรมของเอนไซม์จะลดลงอย่างรวดเร็วเนื่องจากการสูญเสียสภาพทางความร้อนและเป็นผลให้อัตราการเกิดปฏิกิริยาของเอนไซม์ลดลงอย่างรวดเร็ว โดยปกติกิจกรรมสูงสุดของเอนไซม์จะสังเกตได้ในช่วง 40 - 60 o C อุณหภูมิที่กิจกรรมของเอนไซม์สูงสุดเรียกว่าอุณหภูมิที่เหมาะสม อุณหภูมิที่เหมาะสมสำหรับเอนไซม์ของจุลินทรีย์เทอร์โมฟิลิกอยู่ในบริเวณที่มีอุณหภูมิสูงขึ้น

ผลของ pH ต่ออัตราการเกิดปฏิกิริยาของเอนไซม์

กราฟการพึ่งพากิจกรรมของเอนไซม์กับ pH แสดงในรูปที่ 33.

รูป: 33. ผลของ pH ต่ออัตราการเกิดปฏิกิริยาของเอนไซม์

กราฟของการพึ่งพา pH เป็นรูประฆัง ค่าพีเอชที่เรียกว่ากิจกรรมของเอนไซม์สูงสุด pH ที่เหมาะสม เอนไซม์. ค่า pH ที่เหมาะสมสำหรับเอนไซม์ต่างๆมีความผันผวนภายในขอบเขตที่กว้าง

ลักษณะของการพึ่งพาปฏิกิริยาของเอนไซม์กับ pH นั้นพิจารณาจากข้อเท็จจริงที่ว่าตัวบ่งชี้นี้มีผลต่อ:

ก) การแตกตัวเป็นไอออนของกรดอะมิโนตกค้างที่เกี่ยวข้องกับการเร่งปฏิกิริยา

b) ไอออไนเซชันของพื้นผิว

c) โครงสร้างของเอนไซม์และศูนย์กลางที่ใช้งานอยู่

การยับยั้งเอนไซม์

ความเร็วของปฏิกิริยาของเอนไซม์สามารถลดลงได้โดยการกระทำของสารเคมีหลายชนิดที่เรียกว่า สารยับยั้ง... สารยับยั้งบางชนิดเป็นพิษต่อมนุษย์เช่นไซยาไนด์ในขณะที่สารยับยั้งอื่น ๆ ใช้เป็นยา

สารยับยั้งสามารถแบ่งออกเป็นสองประเภทหลัก: กลับไม่ได้ และ ย้อนกลับได้... สารยับยั้งที่ไม่สามารถย้อนกลับได้ (I) จับกับเอนไซม์ด้วยการก่อตัวของคอมเพล็กซ์ซึ่งการแยกตัวออกจากกันซึ่งเมื่อมีการฟื้นฟูกิจกรรมของเอนไซม์เป็นไปไม่ได้:

ตัวอย่างของตัวยับยั้งที่ไม่สามารถย้อนกลับได้คือไดไอโซโพรพิลฟลูออโรฟอสเฟต (DFP) DPP ยับยั้งเอนไซม์ acetylcholinesterase ซึ่งมีบทบาทสำคัญในการส่งกระแสประสาท สารยับยั้งนี้ทำปฏิกิริยากับซีรีนของบริเวณที่ทำงานของเอนไซม์ซึ่งจะปิดกั้นการทำงานของส่วนหลัง เป็นผลให้ความสามารถของกระบวนการลดลง เซลล์ประสาท เซลล์ประสาทดำเนินการ กระแสประสาท... DFF เป็นหนึ่งในตัวแทนประสาทแรก ๆ บนพื้นฐานของมันได้ถูกสร้างขึ้นจำนวนหนึ่งที่ค่อนข้างปลอดสารพิษสำหรับมนุษย์และสัตว์ ยาฆ่าแมลง -สารที่เป็นพิษต่อแมลง

สารยับยั้งที่ผันกลับได้ซึ่งแตกต่างจากสารที่เปลี่ยนกลับไม่ได้สามารถแยกออกจากเอนไซม์ได้อย่างง่ายดายภายใต้เงื่อนไขบางประการ ในเวลาเดียวกันกิจกรรมหลังได้รับการฟื้นฟู:

ในบรรดาสารยับยั้งที่ย้อนกลับได้มี การแข่งขัน และ ปราศจากการแข่งขัน สารยับยั้ง

สารยับยั้งการแข่งขันซึ่งเป็นโครงสร้างอะนาล็อกของสารตั้งต้นจะทำปฏิกิริยากับศูนย์กลางที่ใช้งานอยู่ของเอนไซม์และขัดขวางการเข้าถึงของสารตั้งต้นไปยังเอนไซม์ ในกรณีนี้ตัวยับยั้งจะไม่ผ่านการเปลี่ยนแปลงทางเคมีและจับกับเอนไซม์แบบย้อนกลับได้ หลังจากการแยกตัวของ EI complex เอนไซม์สามารถจับกับสารตั้งต้นและเปลี่ยนรูปหรือเป็นตัวยับยั้งได้ (รูปที่ 34) เนื่องจากทั้งสารตั้งต้นและสารยับยั้งแข่งขันกันเพื่อหาไซต์ในไซต์ที่ใช้งานอยู่การยับยั้งนี้จึงเรียกว่าการแข่งขัน

รูป: 34. กลไกการออกฤทธิ์ของสารยับยั้งการแข่งขัน

สารยับยั้งการแข่งขันใช้ในทางการแพทย์ ต่อสู้ โรคติดเชื้อ ก่อนหน้านี้ยาซัลฟาถูกใช้กันอย่างแพร่หลาย พวกเขามีโครงสร้างใกล้เคียงกับ กรดพาราอะมิโนเบนโซอิก (PABA) ซึ่งเป็นปัจจัยการเจริญเติบโตที่จำเป็นสำหรับแบคทีเรียที่ทำให้เกิดโรคหลายชนิด PABK เป็นรุ่นก่อน กรดโฟลิคซึ่งทำหน้าที่เป็นปัจจัยร่วมสำหรับเอนไซม์หลายชนิด ยา Sulfanilamide ทำหน้าที่เป็นตัวยับยั้งการแข่งขันของเอนไซม์ในการสังเคราะห์กรดโฟลิกจาก PABA และยับยั้งการเจริญเติบโตและการแพร่พันธุ์ของแบคทีเรียที่ทำให้เกิดโรค

สารยับยั้งเชิงโครงสร้างที่ไม่มีการแข่งขันจะไม่คล้ายกับสารตั้งต้นและในระหว่างการก่อตัวของ EI พวกมันไม่ได้ทำปฏิกิริยากับศูนย์กลางที่ใช้งานอยู่ แต่กับไซต์อื่นของเอนไซม์ ปฏิสัมพันธ์ของตัวยับยั้งกับเอนไซม์นำไปสู่การเปลี่ยนแปลงโครงสร้างของหลัง การก่อตัวของ EI complex สามารถย้อนกลับได้ดังนั้นหลังจากการย่อยสลายเอนไซม์จึงสามารถโจมตีสารตั้งต้นได้อีกครั้ง (รูปที่ 35)

รูป: 35. กลไกการออกฤทธิ์ของสารยับยั้งที่ไม่สามารถแข่งขันได้

Cyanide CN - สามารถทำหน้าที่เป็นตัวยับยั้งที่ไม่มีการแข่งขัน มันจับกับไอออนของโลหะซึ่งเป็นส่วนหนึ่งของกลุ่มเทียมและยับยั้งการทำงานของเอนไซม์เหล่านี้ พิษของไซยาไนด์เป็นอันตรายอย่างยิ่ง อาจถึงแก่ชีวิตได้

เอนไซม์ Allosteric

คำว่า "allosteric" มาจากคำภาษากรีก allo - other, stereo - plot ดังนั้นเอนไซม์อัลโลสเตอริกพร้อมกับศูนย์ที่ใช้งานอยู่จึงมีอีกศูนย์หนึ่งเรียกว่า ศูนย์ allosteric (รูปที่ 36) สารที่สามารถเปลี่ยนการทำงานของเอนไซม์ที่จับกับศูนย์ allosteric เรียกว่าสารเหล่านี้ เอฟเฟกต์ allosteric... เอฟเฟกต์เป็นบวก - กระตุ้นการทำงานของเอนไซม์และลบ - ยับยั้งเช่น ลดการทำงานของเอนไซม์ เอนไซม์ allosteric บางชนิดอาจได้รับผลกระทบจากเอฟเฟกต์สองตัวขึ้นไป

รูป: 36. โครงสร้างของเอนไซม์ allosteric

การควบคุมระบบมัลติเอนไซม์

เอนไซม์บางตัวทำหน้าที่ร่วมกันโดยรวมเข้ากับระบบมัลติเอนไซม์ซึ่งเอนไซม์แต่ละตัวเร่งกระบวนการเผาผลาญเฉพาะขั้นตอน:

ในระบบมัลติเอนไซม์มีเอนไซม์ที่กำหนดอัตราของลำดับทั้งหมดของปฏิกิริยา โดยปกติแล้วเอนไซม์นี้จะเป็นตัวกระตุ้นและอยู่ที่จุดเริ่มต้นของเส้นทางการเผาผลาญ มีความสามารถในการรับสัญญาณต่างๆทั้งเพิ่มและลดอัตราของปฏิกิริยาที่เร่งปฏิกิริยาดังนั้นจึงควบคุมอัตราของกระบวนการทั้งหมด

ปฏิกิริยาความเร็ว ถูกกำหนดโดยการเปลี่ยนแปลงความเข้มข้นของโมลาร์ของสารตั้งต้นตัวใดตัวหนึ่ง:

V \u003d ± ((С 2 - С 1) / (เสื้อ 2 - เสื้อ 1)) \u003d ± (DC / Dt)

โดยที่ C 1 และ C 2 คือความเข้มข้นของโมลาร์ของสารที่เวลา t 1 และ t 2 ตามลำดับ (เครื่องหมาย (+) - ถ้าอัตราถูกกำหนดโดยผลิตภัณฑ์ปฏิกิริยาให้ลงชื่อ (-) - โดยสารดั้งเดิม)

ปฏิกิริยาเกิดขึ้นเมื่อโมเลกุลของสารตั้งต้นชนกัน ความเร็วของมันถูกกำหนดโดยจำนวนการชนและความเป็นไปได้ที่จะนำไปสู่การเปลี่ยนแปลง จำนวนการชนกันจะพิจารณาจากความเข้มข้นของสารตั้งต้นและความน่าจะเป็นของปฏิกิริยาจะพิจารณาจากพลังงานของโมเลกุลที่ชนกัน
ปัจจัยที่มีผลต่ออัตราการเกิดปฏิกิริยาเคมี
1. ธรรมชาติของสารที่ทำปฏิกิริยา. ลักษณะของพันธะเคมีและโครงสร้างของโมเลกุลของรีเอเจนต์มีบทบาทสำคัญ ปฏิกิริยาดำเนินไปในทิศทางของการทำลายพันธะที่แข็งแรงน้อยกว่าและการก่อตัวของสารที่มีพันธะที่แข็งแรงกว่า ดังนั้นจึงต้องใช้พลังงานสูงในการทำลายพันธะในโมเลกุล H 2 และ N 2 โมเลกุลดังกล่าวไม่มีปฏิกิริยามากนัก ในการทำลายพันธะในโมเลกุลที่มีขั้วสูง (HCl, H 2 O) จำเป็นต้องใช้พลังงานน้อยลงและอัตราการเกิดปฏิกิริยาสูงขึ้นมาก ปฏิกิริยาระหว่างไอออนในสารละลายอิเล็กโทรไลต์แทบจะเกิดขึ้นในทันที
ตัวอย่างของ
ฟลูออรีนทำปฏิกิริยากับไฮโดรเจนอย่างระเบิดได้ที่อุณหภูมิห้องโบรมีนทำปฏิกิริยากับไฮโดรเจนอย่างช้าๆและเมื่อได้รับความร้อน
แคลเซียมออกไซด์ทำปฏิกิริยากับน้ำอย่างแรงปล่อยความร้อน คอปเปอร์ออกไซด์ - ไม่ทำปฏิกิริยา

2. ความเข้มข้น. เมื่อความเข้มข้นเพิ่มขึ้น (จำนวนอนุภาคต่อหน่วยปริมาตร) การชนกันของโมเลกุลของสารที่ทำปฏิกิริยาจะเกิดขึ้นบ่อยขึ้น - อัตราการเกิดปฏิกิริยาจะเพิ่มขึ้น
กฎแห่งการกระทำของมวล (K. Guldberg, P. Waage, 1867)
อัตราของปฏิกิริยาเคมีเป็นสัดส่วนโดยตรงกับผลคูณของความเข้มข้นของสารตั้งต้น

AA + bB + ... ... ®. ... ...

• [A] ก [B] ข. ... ...

อัตราการเกิดปฏิกิริยาคงที่ k ขึ้นอยู่กับลักษณะของสารตั้งต้นอุณหภูมิและตัวเร่งปฏิกิริยา แต่ไม่ขึ้นอยู่กับความเข้มข้นของสารตั้งต้น
ความหมายทางกายภาพของค่าคงที่อัตราคือเท่ากับอัตราการเกิดปฏิกิริยาที่ความเข้มข้นของสารตั้งต้น
สำหรับปฏิกิริยาที่ต่างกันความเข้มข้นของเฟสของแข็งจะไม่รวมอยู่ในนิพจน์สำหรับอัตราการเกิดปฏิกิริยา

3. อุณหภูมิ. เมื่ออุณหภูมิเพิ่มขึ้นทุกๆ 10 ° C อัตราการเกิดปฏิกิริยาจะเพิ่มขึ้น 2-4 เท่า (กฎของ Van't Hoff) เมื่ออุณหภูมิเพิ่มขึ้นจาก t 1 ถึง t 2 การเปลี่ยนแปลงของอัตราการเกิดปฏิกิริยาสามารถคำนวณได้จากสูตร:

		(เสื้อ 2 - ท 1) / 10
Vt 2 / Vt 1	\u003d ก

(โดยที่ Vt 2 และ Vt 1 คืออัตราการเกิดปฏิกิริยาที่อุณหภูมิ t 2 และ t 1 ตามลำดับ g คือค่าสัมประสิทธิ์อุณหภูมิของปฏิกิริยานี้)
กฎ Van't Hoff ใช้ได้เฉพาะในช่วงอุณหภูมิแคบ ๆ ที่แม่นยำกว่าคือสมการ Arrhenius:

• e -Ea / RT

ที่ไหน
A - ค่าคงที่ขึ้นอยู่กับลักษณะของสารที่ทำปฏิกิริยา
R คือค่าคงที่ของก๊าซสากล

Ea คือพลังงานกระตุ้นเช่น พลังงานที่โมเลกุลที่ชนกันต้องมีเพื่อให้การชนกันนำไปสู่การเปลี่ยนแปลงทางเคมี
แผนภาพพลังงานของปฏิกิริยาเคมี

ปฏิกิริยาคายความร้อน	ปฏิกิริยาดูดความร้อน

A - รีเอเจนต์, B - คอมเพล็กซ์ที่เปิดใช้งาน (สถานะการเปลี่ยน), C - ผลิตภัณฑ์
Ea พลังงานกระตุ้นสูงขึ้นอัตราการเกิดปฏิกิริยาจะเพิ่มขึ้นตามอุณหภูมิที่เพิ่มขึ้น

4. ผิวสัมผัสของสารตั้งต้น สำหรับระบบที่แตกต่างกัน (เมื่อสารอยู่ในสถานะการรวมตัวที่แตกต่างกัน) ยิ่งพื้นผิวสัมผัสมีขนาดใหญ่ปฏิกิริยาจะดำเนินไปได้เร็วขึ้น พื้นผิวของของแข็งสามารถเพิ่มขึ้นได้โดยการบดและสำหรับสารที่ละลายน้ำได้โดยการละลาย

5. เร่งปฏิกิริยา. สารที่มีส่วนร่วมในปฏิกิริยาและเพิ่มอัตราโดยไม่เปลี่ยนแปลงเมื่อสิ้นสุดปฏิกิริยาเรียกว่าตัวเร่งปฏิกิริยา กลไกการออกฤทธิ์ของตัวเร่งปฏิกิริยาเกี่ยวข้องกับการลดลงของพลังงานกระตุ้นของปฏิกิริยาเนื่องจากการก่อตัวของสารประกอบระดับกลาง เมื่อไหร่ การเร่งปฏิกิริยาที่เป็นเนื้อเดียวกัน รีเอเจนต์และตัวเร่งปฏิกิริยาประกอบด้วยเฟสเดียว (อยู่ในสถานะการรวมตัวเดียวกัน) เมื่อ การเร่งปฏิกิริยาที่แตกต่างกัน - ขั้นตอนต่างๆ (อยู่ในสถานะการรวมที่ต่างกัน) ในบางกรณีเป็นไปได้ที่จะชะลอกระบวนการทางเคมีที่ไม่พึงปรารถนาลงอย่างมากโดยการเพิ่มสารยับยั้งลงในตัวกลางของปฏิกิริยา (ปรากฏการณ์ของ " การเร่งปฏิกิริยาเชิงลบ").

กลไกของการเกิดการแปรสภาพทางเคมีและอัตราของพวกมันถูกศึกษาโดยจลนศาสตร์เคมี กระบวนการทางเคมีเกิดขึ้นตามเวลาในอัตราที่แตกต่างกัน บางเรื่องเกิดขึ้นอย่างรวดเร็วเกือบจะในทันทีบางคนใช้เวลานานมากในการดำเนินการ

ติดต่อกับ

ปฏิกิริยาความเร็ว - อัตราที่ใช้รีเอเจนต์ (ความเข้มข้นลดลง) หรือผลิตภัณฑ์ปฏิกิริยาเกิดขึ้นต่อหน่วยปริมาตร

ปัจจัยที่อาจส่งผลต่ออัตราการเกิดปฏิกิริยาเคมี

ปัจจัยต่อไปนี้อาจส่งผลต่อความรวดเร็วในการปฏิสัมพันธ์ทางเคมี:

• ความเข้มข้นของสาร
• ลักษณะของรีเอเจนต์
• อุณหภูมิ;
• การปรากฏตัวของตัวเร่งปฏิกิริยา
• ความดัน (สำหรับปฏิกิริยาในสภาพแวดล้อมของก๊าซ)

ดังนั้นโดยการเปลี่ยนเงื่อนไขบางประการของกระบวนการทางเคมีจึงเป็นไปได้ที่จะมีผลต่อความรวดเร็วของกระบวนการ

ในกระบวนการปฏิสัมพันธ์ทางเคมีอนุภาคของสารที่ทำปฏิกิริยาจะชนกัน จำนวนของความบังเอิญดังกล่าวเป็นสัดส่วนกับจำนวนอนุภาคของสารในปริมาตรของส่วนผสมที่ทำปฏิกิริยาดังนั้นจึงเป็นสัดส่วนกับความเข้มข้นของโมลาร์ของรีเอเจนต์

กฎหมายมวลชน อธิบายการพึ่งพาอัตราการเกิดปฏิกิริยากับความเข้มข้นของโมลาร์ของสารที่มีปฏิกิริยา

สำหรับปฏิกิริยาเบื้องต้น (A + B → ... ) กฎนี้แสดงโดยสูตร:

υ \u003d k ∙С A ∙С B,

โดยที่ k คือค่าคงที่ของอัตรา C A และ C B - ความเข้มข้นของโมลาร์ของรีเอเจนต์ A และ B

ถ้าสารที่ทำปฏิกิริยาตัวใดตัวหนึ่งอยู่ในสถานะของแข็งปฏิกิริยาจะเกิดขึ้นที่ส่วนต่อประสานดังนั้นความเข้มข้นของของแข็งจึงไม่รวมอยู่ในสมการของกฎจลน์ของมวลที่มีประสิทธิผล เพื่อให้เข้าใจถึงความหมายทางกายภาพของค่าคงที่ของอัตราจำเป็นต้องใช้ C, A และ C B เท่ากับ 1 จากนั้นจะเห็นได้ชัดว่าค่าคงที่ของอัตราเท่ากับอัตราการเกิดปฏิกิริยาที่ความเข้มข้นของรีเอเจนต์เท่ากับเอกภาพ

ลักษณะของน้ำยา

เนื่องจากในกระบวนการปฏิสัมพันธ์พันธะเคมีของสารที่ทำปฏิกิริยาจะถูกทำลายและเกิดพันธะใหม่ของผลิตภัณฑ์ปฏิกิริยาลักษณะของพันธะที่เกี่ยวข้องกับปฏิกิริยาของสารประกอบและโครงสร้างของโมเลกุลของสารที่ทำปฏิกิริยาจะมีบทบาทสำคัญ

พื้นที่ผิวสัมผัสของรีเอเจนต์

ลักษณะเช่นนี้เป็นพื้นที่ผิวสัมผัสของน้ำยาที่เป็นของแข็งมีผลต่อปฏิกิริยาในบางครั้งค่อนข้างมีนัยสำคัญ การเจียรสารทึบช่วยให้คุณเพิ่มพื้นที่ผิวสัมผัสของรีเอเจนต์และทำให้กระบวนการนี้เร็วขึ้น พื้นที่สัมผัสของสารที่ละลายน้ำจะเพิ่มขึ้นได้ง่ายโดยการละลายสาร

อุณหภูมิของปฏิกิริยา

เมื่ออุณหภูมิสูงขึ้นพลังงานของอนุภาคที่ชนกันจะเพิ่มขึ้นเห็นได้ชัดว่าเมื่ออุณหภูมิสูงขึ้นกระบวนการทางเคมีจะเร่งขึ้นเอง ข้อมูลที่ให้ไว้ในตารางถือได้ว่าเป็นตัวอย่างที่แสดงให้เห็นว่าการเพิ่มขึ้นของอุณหภูมิมีผลต่อกระบวนการปฏิสัมพันธ์ของสารอย่างไร

ตารางที่ 1. อิทธิพลของการเปลี่ยนแปลงอุณหภูมิต่ออัตราการก่อตัวของน้ำ (О 2 + 2Н 2 →2Н 2 О)

เพื่ออธิบายเชิงปริมาณว่าอุณหภูมิมีผลต่ออัตราการปฏิสัมพันธ์ของสารอย่างไรจึงใช้กฎ Van't Hoff กฎของ Van't Hoff คือเมื่ออุณหภูมิสูงขึ้น 10 องศาจะมีความเร่ง 2-4 เท่า

สูตรทางคณิตศาสตร์ที่อธิบายกฎ Van't Hoff มีดังนี้:

โดยที่γคือค่าสัมประสิทธิ์อุณหภูมิของอัตราการเกิดปฏิกิริยาเคมี (γ \u003d 2−4)

แต่สมการ Arrhenius อธิบายการพึ่งพาอุณหภูมิของค่าคงที่ของอัตราได้แม่นยำกว่ามาก:

โดยที่ R คือค่าคงที่ของก๊าซสากล A คือปัจจัยที่กำหนดโดยประเภทของปฏิกิริยา E, A คือพลังงานกระตุ้น

พลังงานกระตุ้นคือพลังงานที่โมเลกุลต้องได้รับเพื่อให้เกิดการเปลี่ยนแปลงทางเคมี นั่นคือมันเป็นอุปสรรคด้านพลังงานชนิดหนึ่งที่จะต้องเอาชนะโดยโมเลกุลที่ชนกันในปริมาตรของปฏิกิริยาเพื่อกระจายพันธะใหม่

พลังงานกระตุ้นไม่ขึ้นอยู่กับปัจจัยภายนอก แต่ขึ้นอยู่กับลักษณะของสาร ค่าพลังงานกระตุ้นสูงถึง 40-50 kJ / mol ช่วยให้สารทำปฏิกิริยากันได้ค่อนข้างแข็งขัน หากพลังงานกระตุ้นเกิน 120 กิโลจูล / โมลจากนั้นสาร (ที่อุณหภูมิปกติ) จะทำปฏิกิริยาช้ามาก การเปลี่ยนแปลงของอุณหภูมินำไปสู่การเปลี่ยนแปลงจำนวนโมเลกุลที่ใช้งานอยู่นั่นคือโมเลกุลที่มีพลังงานมากกว่าพลังงานกระตุ้นดังนั้นจึงสามารถเปลี่ยนรูปทางเคมีได้

การกระทำของตัวเร่งปฏิกิริยา

ตัวเร่งปฏิกิริยาเป็นสารที่สามารถเร่งกระบวนการได้ แต่ไม่ได้เป็นส่วนหนึ่งของผลิตภัณฑ์ การเร่งปฏิกิริยา (เร่งการเปลี่ยนแปลงทางเคมี) แบ่งออกเป็น·เป็นเนื้อเดียวกัน·ต่างกัน ถ้าสารตั้งต้นและตัวเร่งปฏิกิริยาอยู่ในสถานะเดียวกันของการรวมตัวการเร่งปฏิกิริยาจะเรียกว่าเป็นเนื้อเดียวกันถ้าต่างกันก็จะไม่เหมือนกัน กลไกการออกฤทธิ์ของตัวเร่งปฏิกิริยามีหลากหลายและค่อนข้างซับซ้อน นอกจากนี้ควรสังเกตว่าตัวเร่งปฏิกิริยามีลักษณะเฉพาะของการกระทำ นั่นคือตัวเร่งปฏิกิริยาเดียวกันในขณะที่เร่งปฏิกิริยาหนึ่งไม่อาจเปลี่ยนแปลงความเร็วของอีกปฏิกิริยาหนึ่ง แต่อย่างใด

ความดัน

หากสารที่เป็นก๊าซมีส่วนร่วมในการเปลี่ยนแปลงการเปลี่ยนแปลงความดันในระบบจะส่งผลต่ออัตราของกระบวนการ ... นี้เป็นเพราะสำหรับรีเอเจนต์ที่เป็นก๊าซการเปลี่ยนแปลงความดันจะนำไปสู่การเปลี่ยนแปลงความเข้มข้น

การทดลองหาอัตราการเกิดปฏิกิริยาเคมี

จากการทดลองสามารถระบุอัตราการเกิดการเปลี่ยนแปลงทางเคมีได้โดยการรับข้อมูลว่าความเข้มข้นของสารหรือผลิตภัณฑ์ที่ทำปฏิกิริยาเปลี่ยนแปลงไปอย่างไรต่อหน่วยเวลา วิธีการรับข้อมูลดังกล่าวแบ่งออกเป็น

• สารเคมี
• ทางกายภาพและทางเคมี

วิธีการทางเคมีนั้นง่ายราคาไม่แพงและถูกต้อง ด้วยความช่วยเหลือของพวกเขาความเร็วจะถูกกำหนดโดยการวัดความเข้มข้นหรือปริมาณของสารรีเอเจนต์หรือผลิตภัณฑ์โดยตรง ในกรณีที่เกิดปฏิกิริยาช้าตัวอย่างจะถูกนำไปควบคุมวิธีการใช้รีเอเจนต์ จากนั้นจึงกำหนดเนื้อหาของรีเอเจนต์ในตัวอย่าง โดยการเก็บตัวอย่างเป็นระยะ ๆ ทำให้ได้ข้อมูลเกี่ยวกับการเปลี่ยนแปลงปริมาณของสารในระหว่างการโต้ตอบ ประเภทของการวิเคราะห์ที่ใช้บ่อยที่สุด ได้แก่ การไตเตรทและกราวิเมตริก

หากปฏิกิริยาดำเนินไปอย่างรวดเร็วดังนั้นในการเก็บตัวอย่างจะต้องหยุดลง สามารถทำได้ด้วยการระบายความร้อน การกำจัดตัวเร่งปฏิกิริยาอย่างกะทันหันคุณยังสามารถทำการเจือจางหรือถ่ายโอนน้ำยาตัวใดตัวหนึ่งไปยังสถานะไม่ใช้งานได้

วิธีการวิเคราะห์ทางเคมีฟิสิกส์ในจลนศาสตร์การทดลองสมัยใหม่ใช้บ่อยกว่าวิธีทางเคมี ด้วยความช่วยเหลือของพวกเขาคุณสามารถสังเกตการเปลี่ยนแปลงความเข้มข้นของสารได้แบบเรียลไทม์ ในกรณีนี้ไม่จำเป็นต้องหยุดปฏิกิริยาและนำตัวอย่าง

วิธีการทางเคมีฟิสิกส์ขึ้นอยู่กับการวัดคุณสมบัติทางกายภาพที่ขึ้นอยู่กับเนื้อหาเชิงปริมาณของสารประกอบบางชนิดในระบบและเปลี่ยนแปลงตลอดเวลา ตัวอย่างเช่นถ้าก๊าซมีส่วนร่วมในปฏิกิริยาคุณสมบัตินี้อาจเป็นแรงกดดัน พวกเขายังวัดการนำไฟฟ้าดัชนีหักเหสเปกตรัมการดูดซึมของสาร

คำถาม 1. สารอะไรเรียกว่าตัวเร่งปฏิกิริยา?

สารที่เปลี่ยนอัตราการเกิดปฏิกิริยาเคมีโดยที่ยังไม่เปลี่ยนแปลงในตอนท้ายเรียกว่าตัวเร่งปฏิกิริยา

คำถาม 2. เอนไซม์มีบทบาทอย่างไรในเซลล์?

เอนไซม์เป็นตัวเร่งปฏิกิริยาทางชีวภาพที่เร่งปฏิกิริยาเคมีในเซลล์ที่มีชีวิต โมเลกุลของเอนไซม์บางชนิดประกอบด้วยโปรตีนเท่านั้นส่วนโมเลกุลอื่น ๆ ได้แก่ โปรตีนและสารประกอบที่ไม่ใช่โปรตีน (อินทรีย์ - โคเอนไซม์หรืออนินทรีย์ - ไอออนของโลหะหลายชนิด) เอนไซม์มีความเฉพาะเจาะจงอย่างเคร่งครัด: เอนไซม์แต่ละตัวเร่งปฏิกิริยาบางประเภทซึ่งมีโมเลกุลของสารตั้งต้นบางประเภทเกี่ยวข้อง

คำถาม 3. ปัจจัยใดบ้างที่มีผลต่ออัตราการเกิดปฏิกิริยาของเอนไซม์?

อัตราการเกิดปฏิกิริยาของเอนไซม์ส่วนใหญ่ขึ้นอยู่กับความเข้มข้นของเอนไซม์ลักษณะของสารอุณหภูมิความดันและปฏิกิริยาของตัวกลาง (กรดหรือด่าง)

ในเอนไซม์หลายชนิดภายใต้เงื่อนไขบางประการเช่นต่อหน้าโมเลกุลของสารบางชนิดการกำหนดค่าของการเปลี่ยนแปลงศูนย์กลางที่ใช้งานอยู่ซึ่งช่วยให้เอนไซม์เหล่านี้มีกิจกรรมของเอนไซม์ที่ดีที่สุด

คำถามที่ 4. ทำไมเอนไซม์ส่วนใหญ่ถึงมี อุณหภูมิสูง สูญเสียคุณสมบัติในการเร่งปฏิกิริยา?

ตามกฎอุณหภูมิที่สูงของสิ่งแวดล้อมทำให้เกิดการเสื่อมสภาพของโปรตีนนั่นคือการละเมิดโครงสร้างตามธรรมชาติ ดังนั้นที่อุณหภูมิสูงเอนไซม์ส่วนใหญ่จะสูญเสียคุณสมบัติในการเร่งปฏิกิริยา

คำถามที่ 5. ทำไมการขาดวิตามินจึงก่อให้เกิดการรบกวนในกระบวนการที่สำคัญของร่างกาย?

วิตามินหลายชนิดพบในเอนไซม์ ดังนั้นการขาดวิตามินในร่างกายทำให้การทำงานของเอนไซม์ในเซลล์ลดลงและอาจทำให้เกิดการรบกวนในกระบวนการที่สำคัญได้

1.8. ตัวเร่งปฏิกิริยาทางชีวภาพ

4.3 (86.15%) 52 คะแนนโหวต

ค้นหาในหน้านี้:

• เอนไซม์มีบทบาทอย่างไรในเซลล์
• สารอะไรเรียกว่าตัวเร่งปฏิกิริยา
• ทำไมเอนไซม์ส่วนใหญ่ที่อุณหภูมิสูง
• ปัจจัยใดบ้างที่มีผลต่ออัตราการเกิดปฏิกิริยาของเอนไซม์
• ทำไมเอนไซม์ส่วนใหญ่ที่อุณหภูมิสูงจึงสูญเสียไป